2019年整理络合滴定中的副反应和条件形成常数

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第21讲第六章 络合滴定法第二讲6-3 络合滴定中的副反应和条件形成常数 以上讨论了简单络合物平衡体系中有关各型体 浓度的计算。实际上,在络合滴定过程中,遇到 的是比较复杂的络合平衡体系。在一定条件和一 定反应组分比下,络合平衡不仅要受到温度和该 溶液离子强度的影响,而且也与某些离子和分子 的存在有关,这些离子和分子,往往要干扰主反 应的进行,以致使反应物和反应产物的平衡浓度 降低。第21讲第六章 络合滴定法第二讲一、络合滴定中的副反应和副反应系数能引起副反应(除主反应以外的反应,林邦建议称为 副反应)的物质有:H+、OH-、待测试样中共存的其他金 属离子,以及为控制pH值或掩蔽某些干扰组分时而加入 的掩蔽剂或其他辅助络合剂等,由于它们的存在,必然 会伴随一系列副反应发生。其中M及Y的各种副反应不利 于主反应的进行,而生成MY的副反应则有利于主反应的 进行。?第21讲第六章 络合滴定法第二讲M OH-+ H+ ML +YY+MY NN H主反应OH 主反应H++ MYOH-L HOH-M(OH)M(OH)ML HYML HYNYNYMHYMHYM(OH)YM(OH)YM(OH)nM(OH)n 水解效应MLnMLnH6Y 酸效应H6Y副反应副反应效应络合效应其存离子效应络合效应 酸效应 其存离子效应第21讲第六章 络合滴定法第二讲(一)滴定剂的副反应和副反应系数1.酸效应和酸效应系数 H+与Y4-离子的副反应对主反应的影响,或由于 H+的存在,使络合体Y参加主反应能力降低的现象称 为酸效应,也叫质子化效应或 pH 效应。在一定情况 酸效应不一定是有害因素。当提高酸度使干扰离子与 Y的络合物能力降至很低,从而提高滴定的选择性, 此时酸效应就成为有利的因素。 酸效应的大小,可以用该酸度下,酸效应系数 αY(H)来衡量。第21讲第六章 络合滴定法第二讲αY(H)= cY /[Y]=1/δY cY表示络合反应达平衡时,未与M络合的EDTA 的总浓度为: cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y] 可见:在副反应中Y型体的分布分数δY与酸效应 系数αY(H)成倒数关系。 酸效应系数αY(H)的计算: ①根据多元酸有关型体分布分数的计算公式计算 αY(H)=([H+]6+Ka1[H+]5+ Ka1 Ka2···Ka6)/ Ka1 Ka2···Ka6 Ka2 [H+]4+···+ Ka1第21讲第六章 络合滴定法第二讲=[H+]6/ Ka1 Ka2···Ka6 + [H+]5/ Ka2 Ka3···Ka6 +[H+]4/ Ka3 Ka4 Ka5Ka6 +[H+]3/ Ka4 Ka5Ka6+[H+]2 / Ka5Ka6+[H+]/Ka6+ 1可见,αY(H)只与溶液中[H+]有关,是H+浓度的函数,酸 度越高,αY(H)越大,酸效应越严重。②根据质子化常数来表示 cY=[Y]+ β1H[Y][H+] +β2H[Y][H+]2 +…+β6H[Y][H+]6 即 αY(H)=1+β1H[H+]+β2H[H+]2+…+β6H [H+]6=1+∑βiH[H+]i第21讲第六章 络合滴定法第二讲例 6-2 计算 pH

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络合滴定中的副反应和条件形成常数 一、副反应和副反应系数: 络合反应中,不可避免...[本文更多相关]

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金属离子的分析浓度 CM 和 络合物的条件形成常数 K...在△pM/一定时, K/MY 越大,络合滴定的准确度 ...pZnt=12.2 因为 Zn2+此时有副反应, 根据公式有......[本文更多相关]

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络合滴定法知识点总结_化学_自然科学_专业资料。(1...MLn 型络合物是逐 级形成的;在溶液中存在着一系列...5.条件稳定常数在一定条件下,校正各种副反应以后,......[本文更多相关]

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第三章 络合滴定法种存在形式。 3+ Al 。应加入...EDTA 络合物的条件形成常数 K MY 随溶液的酸度的...·L (忽 2+ 2+ 略 Cu ,NH3 的副反应),计算......[本文更多相关]

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